(1)氧化劑和溶解氧 氧化劑均為陰極去極化劑,有些還是工程應(yīng)用的緩蝕劑,它們對(duì)于腐蝕速度的影響首先取決于氧化劑的氧化還原反應(yīng)平衡電位Vac與金屬溶解反應(yīng)平衡電位V、的相對(duì)大小。,由于不能構(gòu)成腐蝕電池,因此它們的存在對(duì)金屬腐蝕沒有影、響。鉑、金等貴金屬在氧化性酸中不發(fā)生腐蝕就是這個(gè)原因。反之,若Vc>Vea,氧化劑的還原反應(yīng)可以作為腐蝕電池的陰極反應(yīng)而發(fā)生,對(duì)腐蝕過程則產(chǎn)生影響。不過隨著金屬和介質(zhì)的不同,它的影響也不相同。

      ①對(duì)非鈍化金屬腐蝕體系,腐蝕速度隨氧化劑濃度增加而增大。

      ②對(duì)易鈍化金屬腐蝕體系,影響規(guī)律如下。

      a.若氧化劑的存在不能使金屬進(jìn)入鈍化狀態(tài),活化狀態(tài)金屬的腐蝕速度隨氧化劑濃度增加而增大。

      b.若氧化劑的存在能夠使金屬穩(wěn)定鈍化,金屬腐蝕速度急劇減小。

      c.若氧化劑濃度過高,氧化劑氧化還原平衡電位高于金屬過鈍電位Vェャ,使金屬處于過鈍化狀態(tài),金屬腐蝕速度又增大。

     (2)介質(zhì)的pH值 腐蝕介質(zhì)的酸度從多方面影響著金屬電化學(xué)腐蝕速度。

     ①在析氫腐蝕和吸氧腐蝕中,介質(zhì)的pH值,即H+或OH一的濃度直接與陰極反應(yīng)平衡電位有關(guān),隨著 pH 值減小Vce正移,腐蝕速度增大。

     ②對(duì)易鈍金屬而言,一般隨pH 值增加,表現(xiàn)出易于鈍化的趨勢(shì)。

     ③pH值對(duì)不同金屬腐蝕速度的影響不盡相同,主要取決于金屬的本性。

     (3)介質(zhì)的鹽類及濃度 由于鹽類各自性質(zhì)的差異,對(duì)金屬電化學(xué)腐蝕速度可能產(chǎn)生多種渠道的影響。

     ①某些鹽類水解后,改變?nèi)芤旱膒H值,其影響類似于酸或堿。

     ②某些鹽類的陰、陽離子對(duì)腐蝕過程有特別的作用。如有的能與金屬離子絡(luò)合生成絡(luò)合物,有的能與金屬離子生成難溶鹽。而有的如氧化性鹽可以作為陰極去極化劑,起氧化劑的作用。凡此種種,均以不同形式影響電化學(xué)腐蝕的極化特性,或者增加腐蝕速度,或者促使金屬鈍化。對(duì)金屬腐蝕造成不同程度的影響。

     ③某些活性離子,特別是鹵素陰離子對(duì)鈍化膜有特殊的破壞作用,促使金屬發(fā)生局部腐蝕。

     ④有的鹽類本身與腐蝕反應(yīng)無直接關(guān)系,但其溶解后增大了介質(zhì)電導(dǎo)率,加速電化學(xué)腐蝕進(jìn)程。

     (4)介質(zhì)溫度 溫度對(duì)電化學(xué)腐蝕的影響是多方面的,總的來說,溫度的升高有利于電化學(xué)腐蝕的加劇。溫度上升,減小電化學(xué)反應(yīng)激活能,加速了擴(kuò)散過程,提高電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電率,減小金屬的鈍化傾向等,這些均有利于加速電化學(xué)腐蝕。

     (5)介質(zhì)流動(dòng)性 流動(dòng)介質(zhì)減薄電極表面擴(kuò)散層,增大電化學(xué)腐蝕速度。高速流動(dòng)的介質(zhì)會(huì)造成影響電化學(xué)腐蝕的力學(xué)因素,如湍流腐蝕、空泡腐蝕以及應(yīng)力腐蝕等。

      其他因素除了金屬性質(zhì)和環(huán)境介質(zhì)之外,許多其他因素也會(huì)誘發(fā)、促進(jìn)和影響電化學(xué)腐蝕。比如力學(xué)因素和環(huán)境因素聯(lián)合作用會(huì)導(dǎo)致金屬材料發(fā)生多種低應(yīng)力脆斷(如應(yīng)力腐蝕、腐蝕疲勞),微生物因素和環(huán)境因素聯(lián)合作用會(huì)引起細(xì)菌腐蝕等。此外壓力、輻射、雜散電流等多種物理因素對(duì)電化學(xué)腐蝕也會(huì)產(chǎn)生影響,在某些特定的腐蝕條件下,它們之中的某些因素還可能成為左右腐蝕速度的關(guān)鍵。